2025-26赛季欧冠，西蒙尼的马德里竞技走过了一条最不体面、却最马竞的路。小组赛开局便栽了跟头，首轮客场2比3不敌利物浦，萨拉赫6分钟两球几乎判了死刑。但床单军团在安菲尔德咬牙没死，随后主场2比1绝杀国际米兰，阿尔瓦雷斯率先破门，希门尼斯补时头球建功，拿下关键三分。末轮虽主场1比2爆冷不敌博德闪耀，马竞仍以12分晋级淘汰赛。
八强战对阵巴塞罗那，堪称本赛季欧冠最具戏剧张力的对决。首回合远征诺坎普，库巴西第44分钟红牌离场改写战局，阿尔瓦雷斯任意球直挂死角，瑟洛特锁定胜局，马竞客场2比0完胜。次回合回到大都会，亚马尔开场4分钟闪击，费兰·托雷斯再下一城，总比分瞬间扳成2比2。然而第31分钟卢克曼包抄破门，马竞总比分3比2重新领先。第79分钟埃里克·加西亚背后放铲瑟洛特被直红罚下，巴萨两回合均染红却无力翻盘。这是马竞欧冠淘汰赛第三次淘汰巴萨，追平巴黎并列历史第一，西蒙尼也因此成为首位三次在欧冠淘汰巴萨的主教练。
半决赛遭遇阿森纳，首回合主场1比1，哲凯赖什与阿尔瓦雷斯各罚入一粒点球——这是2016年以来欧冠半决赛首次没有运动战进球。卢克曼三次浪费良机，比赛沉闷却暗流涌动。次回合移师酋长球场，萨卡第44分钟打入全场唯一进球，马竞总比分1比2止步四强。
阿尔瓦雷斯41场欧冠25球超越梅西成为南美球员第一人，却终究没能换来一张决赛门票。三次闯入欧冠决赛、三次与冠军擦肩，床单军团的欧冠之路从不缺热血，缺的只是最后那一口气。
